拟卤素

拟卤素类卤素)是一类性质类似卤素无机化合物,其通式为 XY,其中 X 可以是氰基 CN氰氧基 OCN硫氰基 SCN官能基,而 Y 可以是上述的物质或是卤素原子。如氰气 (CN)2碘化氰 ICN 等都是拟卤素。拟卤素的特性是其官能基的反应类似卤素,而且官能基中的双键三键不影响其化学特性。

纳米团簇的(也被称为超原子)有时也被视为拟卤素,因为其化学性质和卤素离子类似,而且会形成 Al13I2(类似 I3)及其他的化合物。这是由于小尺度下金属键的作用所造成。

另一种类卤素的配合物八羰基二钴 Co2(CO)8,(理论上)可视为四羰基钴 Co(CO)4双体。它可以分解为四羰基钴离子 Co(CO)4-HCo(CO)4 其实是相当强的,不过因为其对水的溶解度低,以至它的酸性比氢卤酸要弱。

金负离子由于和碱作用发生歧化反应,以及能与氢原子形成共价键,被认为是一种拟卤素离子。[1]

性质

拟卤素的一些性质列入下表:

拟卤素的性质
基团游离态离子对应的酸相关反应
Cl (参照)Cl2ClHCl(强酸)Ag+ + ClAgCl↓(白色)
2 Na + Cl2 → 2 NaCl
CN (CN)2CN-HCN(弱酸)Ag+ + CN-AgCN↓(白色)
CP(CP)2CP-HCP
OCN 氧氰OCN- 氰酸根HOCNAg+ + OCNAgOCN
SCN 硫氰(SCN)2HSCNAg+ + SCNAgSCN↓(白色)
OSCNHOSCN(弱酸)
SeCN 硒氰(SeCN)2SeCN
TeCN 碲氰不存在TeCN-
OH 羟基H2O2OHH2O
SH 巯基H2S2SH-H2S
NO2 硝基
二氧化氮自由基
N2O4NO2-HNO2
N3 叠氮N3-HN3Ag+ + N3AgN3
Co(CO)4Co2(CO)8HCo(CO)42 Na + Co2(CO)8 → 2 NaCo(CO)4
C(CN)3C2(CN)6C(CN)3-HC(CN)3
CS2N3[2](CS2N3)2CS2N3-HCS2N3

拟卤素和卤素类似,有氧化性,也有形成配合物的能力。卤素和拟卤素、拟卤素和拟卤素之间也可以形成“互卤化物”,如BrCN等。

参考数据

  1. Mudring, Anjy-Verena; Jansen, Martin. . ChemInform. 2000-11-28, 31 (48): no–no. doi:10.1002/chin.200048020.
  2. Margaret-Jane Crawford, et al. CS2N3, A Novel Pseudohalogen. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 9052-9053
  • New Scientist, issue 2495 (16th April 2005), pp30–33, "A new kind of alchemy", Philip Ball.
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