态函数

平衡热力学中, 态函数[1][2]英语:)又称状态函数热力学函数[3][4](thermodynamic function),是描述系统热力学状态的宏观物理性质函数。处于平衡状态的热力学系统,各宏观物理量具有确定的值,并且这些物理量仅由系统所处的状态所决定,与达到平衡态的过程无关。决定物质状态的物理量被称为状态函数。其中包含了“热力学势”,热力学势特指下面提到的四个具有能量量纲的热力学函数。

热力学系统的状态函数一般存在一定的相互依存关系。如理想气体状态方程序中,可以任意选取其中的两个状态函数为独立变量,而把其他的统计量看作它们的函数。热力学函数之间的依存关系具有普适性。

简单系统的的热力学函数

简单热力学系统(如量子、古典气体系统)一般具有以下热力学函数,可以任意选取其中两个作为独立变量: 量纲(单位)不是能量的热力学函数

物理量 符号 单位
体积Vm3
压强PPa和atm
温度TK和℃
SJ/(mol·K)

量纲(单位)是能量的热力学势

物理量 符号 单位
内能UJ
HJ
吉布斯能GJ
亥姆霍兹自由能FJ

热力学势

上面给出的热力学函数中,后四个具有能量的量纲,单位都为焦耳,这四个量通常称为「热力学势」。

内能 有时也用E表示
亥姆霍兹自由能 也常用F表示
吉布斯能

其中,

T =温度
S =
P =压强
V =体积

具有 广义力广义位移 热力学系统, 内能的微分式可从热力学第一定律得知:

公式内的U、S和V是热力学的状态函数,也可用于非平衡、不可逆的过程。

其余三个热力学势可经由 勒壤得转换 (Legendre transform)转换自变量而得到。

通过对以上微分表达式求偏导,可以得到TSPV四个变量的偏导数间的“麦氏关系

相关条目

参考

  1. . [2023-08-20]. (原始内容存档于2023-08-20).
  2. https://terms.naer.edu.tw/detail/5117f84975993e140b213f5224e26f8b/?seq=5
  3. . [2023-08-20]. (原始内容存档于2023-08-20).
  4. . [2023-08-20]. (原始内容存档于2023-08-20).

延伸阅读

  • Alberty, R. A. (PDF). Pure Appl. Chem. 2001, 73 (8): 1349–1380 [2010-12-23]. doi:10.1351/pac200173081349. (原始内容存档 (PDF)于2017-08-14).
  • Reichl, Linda E. . London: Wiley. 1998. ISBN 0-471-59520-9.
  • 华彤文等 《普通化学原理》第三版 2005 ISBN 7-301-09213-X/O 0654
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