頭號外交官

• 凱莉·羅素 飾演 凱瑟琳·「凱特」·懷勒（Katherine "Kate" Wyler）：新任美國駐英國大使
• 盧夫斯·塞維爾 飾演 哈爾·懷勒（Hal Wyler）：凱特的丈夫、前美國駐黎巴嫩大使
• 大衛·蓋亞西 飾演 奧斯汀·丹尼森（Austin Dennison）：英國外交大臣
• 艾麗·安 飾演 艾德拉·朴（Eidra Park）：美國中央情報局站長、史都華的地下情人
• 羅里·金尼爾 飾演 尼可·托布里吉（Nicol Trowbridge）：英國首相
• 艾托·艾桑多 飾演 史都華·海佛（Stuart Hayford）：美國駐英國大使館副館長、艾德拉的地下情人

• 西莉亞·伊姆里 飾演 瑪格麗特·「梅格」·洛林（Margaret "Meg" Roylin）：英國保守黨特務、首相的前顧問
• 米蓋爾·桑多瓦爾 飾演 米格·加儂（Miguel Ganon）：美國國務卿
• 娜娜·門薩 飾演 比莉·阿帕亞（Billie Appiah）：美國
• 邁克爾·麥基恩 飾演 威廉·雷本（William Rayburn）：美國總統
• 媞妮亞·米勒 飾演 西西莉亞·丹尼森（Cecilia Dennison）：奧斯汀的妹妹
• 皮蘿‧麥基 飾演 愛莉絲（Alysse）：凱特的助理
• 潔絲·錢利奧（Jess Chanliau）飾演 羅尼·巴克赫斯特（Ronnie Buckhurst）：美國駐英國大使館幕僚、史都華的同事

• 潘妮·唐尼 飾演 法蘭西·絲蒙寧（Frances Munning）：溫菲爾德宮的資深管家
• 喬基·亨莉 飾演 潘西（Pensy）：法蘭西的助手。
• 提姆·德拉普（Tim Delap）飾演 拜倫（Byron）：凱特的貼身隨扈兼司機
• 安娜·法蘭克利尼 飾演 琵琶（Pippa）：造型師
• 克莉絲汀·卡瓦納 飾演 關·漢皮爾（Gwen Hempill）：英國外交部官員
• 畢堅·丹斯曼 飾演 拉蘇·夏辛（Rasoul Shahin）：伊朗外交部副部長
• 瑞薩·迪亞科（Reza Diako）飾演 巴西爾（Basir）：夏辛的手下，綁架哈爾
• 亞當·西爾弗（Adam Silver）飾演 霍華（Howard）：美國駐英國大使館幕僚、艾德拉的助手
• 理查德·迪蘭 飾演 湯姆·利比（Tom Libby）：軍情六處情報人員
• 沙里夫·多拉尼（Sharif Dorani）飾演 哈賈（Parham Hajjar）：伊朗駐英國大使
• 丹納·哈克喬（Dana Haqjoo）飾演 法里·納瑪齊（Farid Namazi）：伊朗駐英國副大使
• 巴夫·喬希（Bhav Joshi）飾演 雅努·卡普爾（Anu Kapoor）：英國外交部官員
• 魯珀特·范西塔特 飾演 朱利安·胡普（Julian Hoope）：英國駐伊朗大使
• 大衛·巴克-瓊斯 飾演 肯波·維泰（Alistair Kemper-Waithe）：英國駐俄羅斯大使
• 喬伊·艾登（Joey Eden）飾演 丹（Dan）：白宮幕僚
• 奧莉薇亞·妮塔（Olivia Nita）飾演 蜜茲卡（Mitzka）：艾德拉在羅馬尼亞的情報交換人員
• 約翰·施瓦布 飾演 羅傑·普斯特（Roger Post）
• 伊恩·德萊斯戴爾（Ian Drysdale）飾演 奧列格·巴拉金（Oleg Balakin）：俄羅斯駐英國大使
• 詹娜·基爾（Gianna Kiehl）飾演 卡莉·格林（Carly Green）：俄羅斯事務部官員
• 凱瑟琳·羅素 飾演 吉兒·克萊（Jill Klein）：凱特的老朋友
• 西蒙·錢德勒 飾演 羅曼·倫科夫（Roman Lenkov）：化名梅里特·葛洛夫（Merritt Grove），主導英國軍艦爆炸案的俄羅斯軍閥
• 米琪·賽巴斯汀 飾演 佛尼爾（Brielle Fournier）：法國內政部部長

座落於倫敦九榆樹區的美國駐英國大使館。

本劇多在英國倫敦周遭取景拍攝。劇組取得了在倫敦的美國駐英國大使館和英國部的拍攝許可權，劇中出現的杜爾巴庭（The Durbar Court）和外交大臣辦公室均為真實場景[10]。不過，美國駐英國大使官邸——溫菲爾德宮則是在哈特福郡的羅瑟姆公園取景拍攝，此前包括《唐頓莊園》、《王冠》和《柏捷頓家族：名門韻事》等多部電視劇也曾以此地點作為主要拍攝地點之一[11][12]；英國外交大臣在肯特郡的鄉村別墅——志奮領宮則以牛津郡的迪奇利公園作為拍攝地點[10]。本劇也在西敏市聖詹姆士廣場旁的查塔姆研究所、格林威治的老皇家海軍學院、格洛斯特郡的私人科茨沃爾德機場以及巴黎羅浮宮等地取景拍攝[13][14]。而部分場景在磨坊山的北倫敦工作室（London North Studios）拍攝，包括劇中出現的美國白宮橢圓形辦公室和美國大使館[15]。

2023年5月1日，Netflix確認已續訂《頭號外交官》第二季[16]，拍攝隨即於同年6月開始進行，取景地點包括倫敦的聖保羅座堂[17][18]。

本劇與2023年2月上映的英國BBC自製影集《外交風暴》撞名，兩者不僅原文片名皆為「The Diplomat」，而且都在同一年首映。不過，兩部電視劇的劇情和場景並沒有重疊，前者是以西班牙巴塞隆納作為主要拍攝場景，講述英國駐西班牙外交官極力保護幾名英國公民的故事，而雙方均未表示同意更改片名以免讓觀眾混淆[19]。

《頭號外交官》首季上映後便登上當週Netflix全球最多觀看時數影集的寶座，並在44個國家和地區的本地排行榜位居第一。本劇上映後28天的全球觀看時數累計約1億7千346萬個小時，更在全球觀看時數前十名影集排行榜蟬聯4週[26]。此外，本劇也在上映後連續兩週榮登美國尼爾森串流電視劇排行榜的榜首，觀看時數累計約4千500萬小時[27]。

根据网站爛番茄汇总的53篇评论文章，83%的评论家给予该作正面评价，使之獲得「認證新鮮」標識，平均分數为7.80分（满分10分）。该网站总结的评论家共识是“凱莉·羅素鬥志旺盛的演出為《頭號外交官》談判出最好的條件，這是一部談論治國之道的肥皂劇，他們成功地將地緣政治危機變成令人極度沉迷的娛樂節目。” [28]；《頭號外交官》在Metacritic上獲得了「普遍好評」，21位影評人對本劇第一季的平均給分為75分（滿分100分），36位觀眾雖評價兩極，不過總體給評仍有6.7分（滿分10分）[29]。

英國《衛報》的國際事務記者朱利安·博爾格指出Netflix為了讓《頭號外交官》的劇情能像驚悚片一樣迅速進展，他們在劇情上給予很多自由發揮的空間。博爾格也點出幾項劇情中的漏洞，像是凱莉·羅素飾演的美國駐英國大使並沒有經過參議院的繁重確認程序就飛往倫敦，還有「駐倫敦大使通常是由年輕的外交官擔任，而不是派一個富裕的援助者，作為給執政黨服務的獎勵。」、「大使一抵達倫敦的48小時內就開始和英國外交大臣、英國首相進行會議，甚至還跟美國國務卿、美國總統線上視訊通話，她在這麼短的時間內所接觸到的高層數量已超出一般外交官畢生的期望。」不過，博爾格讚賞了製作人對於角色人物和場景的安排，他說道：「對於所有劇情、角色及其戲劇化的走向發展，製作人確實讓部分細節保持與真實事件相符。」他補充說道：「劇組說服美國和英國允許他們在政府機構中拍攝，有幾個場景是在西敏市的外交部內拍攝的，包括外交大臣辦公室本身，這是一項罕見的特權。」[10]