硫化镍

硫化镍是一种无机化合物化学式为NiS。它在自然界中以针镍矿的形式存在。硫化鎳在商業上可用作催化劑。

硫化镍
IUPAC名
Nickel(II) sulfide
别名 一硫化镍
识别
CAS号 11113-75-0  checkY
PubChem 28094
ChemSpider 26134
SMILES
 
  • [Ni]=S
EINECS 234-349-7
RTECS QR9705000
性质
化学式 NiS
90.7584 g·mol¹
外观 黑色固體
氣味 無味
密度 5.87 g/cm3
熔点 797 °C(1070 K)
沸点 1388 °C(1661 K)
溶解性 難溶
溶解性 溶於硝酸
磁化率 +190.0·10−6 cm3/mol
结构
晶体结构 六方
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
主要危害 吸入可能致癌
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

結構

硫化鎳採用砷化鎳結構。在這種結構中,鎳是八面體,硫化物中心位於三棱柱位置。[1]

硫化鎳中的配位環境
八面體 三方稜柱體

硫化镍有兩種同質異形體。α型為六角形晶胞,而β相為菱面體晶胞。α型在379 °C(714 °F)以上的溫度下穩定,在較低溫度下轉變為β型。此相變使體積增加2-4%。[2][3][4]

合成

硫化镍可由传统的镍盐与硫化氢反应的方法制备:[5]

Ni2+ + H2S → NiS + 2 H+

镍盐溶液和硫化铵溶液反应,也能得到α-NiS,它刚沉淀出来时主要含有非晶态的Ni(SH,OH)2。较低pH下结晶出γ型,较高pH下结晶出β型。[6]

人們還開發了許多其他更受控的方法,包括固態複分解反應(來自NiCl2和Na2S)和镍和硫之間的高溫反應。[7]

反應

硫化鎳最常见的反应是转化为氧化鎳。这种转化包括在空气中加热硫化镍矿石:[8]

2 NiS + 3 O2 → 2 NiO + 2 SO2

硫化镍可溶于浓硝酸和硫氢化钾溶液。[9]

在碱性溶液中,硫化镍可以将一氧化碳定量地转化为四羰基镍

NiS + 4 OH- + 5 CO → Ni(CO)4 + S2− + CO32- + 2 H2O

產生

自然界

針鎳礦晶體

針鎳礦也是一種硫化鎳的礦物形式,分子式為NiS,但由於其形成條件差異,其結構與合成化學計量的NiS不同。它天然存在於低溫熱液系統、碳酸鹽岩的空洞中,也是其他鎳礦物的副產品。[10]

玻璃製造

浮法玻璃含有少量的硫化鎳,是由澄清劑Na
2
SO
4
中的硫與金屬合金污染物中所含的鎳形成。[11]

硫化鎳夾雜物是鋼化玻璃應用的問題。回火過後硫化鎳夾雜物處於亞穩定α型。這些夾雜物最終轉化為β型(在低溫下穩定),體積增加並導致玻璃破裂。在強化玻璃的中間,材料會受到張力導致裂縫擴展並導致玻璃自發性破裂。[12]這種自發性碎裂發生在玻璃製造後數年或數十年。[11]

參考資料

  1. Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
  2. Bishop, D.W.; Thomas, P.S.; Ray, A.S. . Materials Research Bulletin. 1998, 33 (9): 1303. doi:10.1016/S0025-5408(98)00121-4.
  3. . Glass on Web. Nov 2012. (原始内容存档于2013-06-12).
  4. Bonati, Antonio; Pisano, Gabriele; Royer Carfagni, Gianni. . Journal of the American Ceramic Society. 12 October 2018, 102 (5): 2506–2521. S2CID 140055629. doi:10.1111/jace.16106.
  5. O.Glemser "Nickel Sulfide" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 2. p. 1551.
  6. 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2011. pp 287. 硫化镍. ISBN 978-7-03-030545-9
  7. leading reference can be found in: Shabnam Virji, Richard B. Kaner, Bruce H. Weiller "Direct Electrical Measurement of the Conversion of Metal Acetates to Metal Sulfides by Hydrogen Sulfide" Inorg. Chem., 2006, 45 (26), pp 10467–10471.doi:10.1021/ic0607585
  8. Kerfoot, Derek G. E., , , Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a17_157
  9. Pradyot Patnaik, Ph.D. Handbook of inorganic chemicals 页面存档备份,存于. McGraw-Hill, 2002. pp 251. COBALT SULFIDES ISBN 0-07-049439-8
  10. Gamsjager H. C., Bugajski J., Gajda T., Lemire R. J., Preis W. (2005) Chemical Thermodynamics of Nickel, Amsterdam, Elsevier B.V.
  11. Karlsson, Stefan. . Ceramics - Silikaty. 30 April 2017: 188–201 [16 August 2019]. doi:10.13168/cs.2017.0016可免费查阅.
  12. Barry, John. . Glass on Web. 12 January 2006 [16 August 2019]. (原始内容存档于2023-04-29).
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