硫化镍

硫化镍是一种无机化合物化学式为NiS。它在自然界中以针镍矿的形式存在。硫化镍在商业上可用作催化剂。

硫化镍
IUPAC名
Nickel(II) sulfide
别名 一硫化镍
识别
CAS号 11113-75-0  checkY
PubChem 28094
ChemSpider 26134
SMILES
 
  • [Ni]=S
EINECS 234-349-7
RTECS QR9705000
性质
化学式 NiS
90.7584 g·mol¹
外观 黑色固体
气味 无味
密度 5.87 g/cm3
熔点 797 °C(1070 K)
沸点 1388 °C(1661 K)
溶解性 难溶
溶解性 溶于硝酸
磁化率 +190.0·10−6 cm3/mol
结构
晶体结构 六方
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
主要危害 吸入可能致癌
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构

硫化镍采用砷化镍结构。在这种结构中,镍是八面体,硫化物中心位于三棱柱位置。[1]

硫化镍中的配位环境
八面体 三方棱柱体

硫化镍有两种同质异形体。α型为六角形晶胞,而β相为菱面体晶胞。α型在379 °C(714 °F)以上的温度下稳定,在较低温度下转变为β型。此相变使体积增加2-4%。[2][3][4]

合成

硫化镍可由传统的镍盐与硫化氢反应的方法制备:[5]

Ni2+ + H2S → NiS + 2 H+

镍盐溶液和硫化铵溶液反应,也能得到α-NiS,它刚沉淀出来时主要含有非晶态的Ni(SH,OH)2。较低pH下结晶出γ型,较高pH下结晶出β型。[6]

人们还开发了许多其他更受控的方法,包括固态复分解反应(来自NiCl2和Na2S)和镍和硫之间的高温反应。[7]

反应

硫化镍最常见的反应是转化为氧化镍。这种转化包括在空气中加热硫化镍矿石:[8]

2 NiS + 3 O2 → 2 NiO + 2 SO2

硫化镍可溶于浓硝酸和硫氢化钾溶液。[9]

在碱性溶液中,硫化镍可以将一氧化碳定量地转化为四羰基镍

NiS + 4 OH- + 5 CO → Ni(CO)4 + S2− + CO32- + 2 H2O

产生

自然界

针镍矿晶体

针镍矿也是一种硫化镍的矿物形式,分子式为NiS,但由于其形成条件差异,其结构与合成化学计量的NiS不同。它天然存在于低温热液系统、碳酸盐岩的空洞中,也是其他镍矿物的副产品。[10]

玻璃制造

浮法玻璃含有少量的硫化镍,是由澄清剂Na
2
SO
4
中的硫与金属合金污染物中所含的镍形成。[11]

硫化镍夹杂物是钢化玻璃应用的问题。回火过后硫化镍夹杂物处于亚稳定α型。这些夹杂物最终转化为β型(在低温下稳定),体积增加并导致玻璃破裂。在强化玻璃的中间,材料会受到张力导致裂缝扩展并导致玻璃自发性破裂。[12]这种自发性碎裂发生在玻璃制造后数年或数十年。[11]

参考数据

  1. Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
  2. Bishop, D.W.; Thomas, P.S.; Ray, A.S. . Materials Research Bulletin. 1998, 33 (9): 1303. doi:10.1016/S0025-5408(98)00121-4.
  3. . Glass on Web. Nov 2012. (原始内容存档于2013-06-12).
  4. Bonati, Antonio; Pisano, Gabriele; Royer Carfagni, Gianni. . Journal of the American Ceramic Society. 12 October 2018, 102 (5): 2506–2521. S2CID 140055629. doi:10.1111/jace.16106.
  5. O.Glemser "Nickel Sulfide" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 2. p. 1551.
  6. 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2011. pp 287. 硫化镍. ISBN 978-7-03-030545-9
  7. leading reference can be found in: Shabnam Virji, Richard B. Kaner, Bruce H. Weiller "Direct Electrical Measurement of the Conversion of Metal Acetates to Metal Sulfides by Hydrogen Sulfide" Inorg. Chem., 2006, 45 (26), pp 10467–10471.doi:10.1021/ic0607585
  8. Kerfoot, Derek G. E., , , Weinheim: Wiley-VCH, 2005, doi:10.1002/14356007.a17_157
  9. Pradyot Patnaik, Ph.D. Handbook of inorganic chemicals 页面存档备份,存于. McGraw-Hill, 2002. pp 251. COBALT SULFIDES ISBN 0-07-049439-8
  10. Gamsjager H. C., Bugajski J., Gajda T., Lemire R. J., Preis W. (2005) Chemical Thermodynamics of Nickel, Amsterdam, Elsevier B.V.
  11. Karlsson, Stefan. . Ceramics - Silikaty. 30 April 2017: 188–201 [16 August 2019]. doi:10.13168/cs.2017.0016可免费查阅.
  12. Barry, John. . Glass on Web. 12 January 2006 [16 August 2019]. (原始内容存档于2023-04-29).
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