氯甲酸苄酯

氯甲酸苄酯
	IUPAC名; 氯甲酸苄酯
别名	甲酸氯苄酯; 苄基碳酰氯; 苯甲氧基甲酰氯; Cbz-Cl
识别
CAS号	501-53-1
PubChem	10387
ChemSpider	9958
SMILES	ClC(=O)OCc1ccccc1;
InChI	1/C8H7ClO2/c9-8(10)11-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2;
InChIKey	HSDAJNMJOMSNEV-UHFFFAOYAW
UN编号	1739
RTECS	LQ5860000
性质
化学式	C8H7ClO2
摩尔质量	170.59 g·mol−1
外观	透明液體
氣味	刺鼻
密度	1.195 g/cm3
沸点	103 °C（376 K）（(20 Torr)）
溶解性（水）	分解
折光度n; D	1.519 (589 nm)
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	Danger
H-术语	H314, H400, H410
P-术语	P260, P264, P273, P280, P301+330+331, P303+361+353, P304+340, P305+351+338, P310, P321, P363, P391, P405, P501
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

氯甲酸苄酯，化學式 ${\ce {C8H7ClO2}}$ ，是一種有機化合物。它是一種氯甲酸酯。氯甲酸苄酯是透明油狀液體，有刺激性氣味，而且遇水分解，遇熱分解成光氣等有毒氣體[1]。在有機合成上，它被用於引入苄氧羰基（Cbz），即是一種保護胺基的保護基。[2]同時，它可用作有機合成中間體。[1]

製備

氯甲酸苄酯可以由苄醇與光氣反應而成。[3][2]反應式如下：

PhCH₂OH + COCl₂ → PhCH₂OC(O)Cl + HCl

反應需要用到過量的光氣來盡量減少生成碳酸酯(PhCH₂O)₂C=O。[3]

保護基

在有機合成中，氯甲酸苄酯常被用於引入苄氧羰基。苄氧羰基是一個胺基的保護基，簡稱Cbz或Z。於1930年代初，化學家Leonidas Zervas製備了氯甲酸苄酯，並用它來引入苄氧羰基保護基。反應式如下：

後來他與另一科學家Max Bergmann以此作基礎，開發了一種新的方法來合成肽。[4][5]在1950年代之前，這是多肽合成最常用的步驟。[4]

除了多肽合成，氯甲酸苄酯亦常用於保護一般的胺基，使氮的鹼性與親核性減弱。

上保護基

以下是常用的方法：

於0 °C環境，胺與氯甲酸苄酯和鹼（如碳酸鈉）於水中作用。[5]
胺與氯甲酸苄酯和氧化鎂於乙酸乙酯中反應。[6]

胺與氯甲酸苄酯、N,N-二異丙基乙基胺、乙腈和三氟甲磺酸鈧作用。[7]

脫保護基

以下是常用的方法：

氫解。以鈀化合物作爲催化劑[8][4]，常用的催化劑如鈀碳催化劑[9]。

以溴化氫的乙酸溶液處理。[10]

受保護的胺經過以上方法處理，首先生成氨基甲酸，再經過脫羧，生成原來的胺。

參考資料

. ChemicalBook. [2022-08-17]. （原始内容存档于2022-08-17）.
. 化工百科. [2022-08-17].
Hough, L.; Priddle, J. E. . J. Chem. Soc. 1961, 1961: 3178–3181. doi:10.1039/JR9610003178.
Katsoyannis, P. G. (编). . New York: Plenum Press. 1973 [2022-08-17]. ISBN 978-1-4613-4571-8. S2CID 35144893. doi:10.1007/978-1-4613-4571-8. （原始内容存档于2022-10-13）.
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[:3-1] . ChemicalBook. [2022-08-17]. （原始内容存档于2022-08-17）.

[:4-2] . 化工百科. [2022-08-17].

[:2-3] Hough, L.; Priddle, J. E. . J. Chem. Soc. 1961, 1961: 3178–3181. doi:10.1039/JR9610003178.

[:0-4] Katsoyannis, P. G. (编). . New York: Plenum Press. 1973 [2022-08-17]. ISBN 978-1-4613-4571-8. S2CID 35144893. doi:10.1007/978-1-4613-4571-8. （原始内容存档于2022-10-13）.

[:1-5] Bergmann, Max; Zervas, Leonidas. [On a general method of peptide synthesis]. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1932, 65 (7): 1192–1201. doi:10.1002/cber.19320650722.

[6] Dymicky, M. . Organic Preparations and Procedures International. 1989-02-01, 21 (1): 83–90. ISSN 0030-4948. doi:10.1080/00304948909356350.

[7] Aggarwal, Varinder K.; Humphries, Paul S.; Fenwick, Ashley. . Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38 (13–14): 1985–1986. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/14<1985::AID-ANIE1985>3.0.CO;2-7.

[8] Jakubke, Hans-Dieter; Sewald, Norbert. . John Wiley & Sons. 2008. ISBN 978-3-527-62117-0.

[9] Felpin, François-Xavier; Fouquet, Eric. . Chemistry – A European Journal. 2010-11-02, 16 (41): 12440–12445. ISSN 1521-3765. PMID 20845414. doi:10.1002/chem.201001377 （英语）.

[10] 邢, 其毅; 裴, 偉偉; 徐, 瑞秋; 裴, 堅. . . 北京. 2017: 997. ISBN 9787301279434.