偏硼酸

偏硼酸英语:)是一类具有相同实验式HBO2无机化合物的名称,[1]分子结构不同。它们是由硼酸脱水分解形成的无色水溶性固体。

偏硼酸
IUPAC名
Oxoborinic acid
识别
CAS号 13460-51-0  ☒N
PubChem 24492
ChemSpider 22900
SMILES
 
  • O=BO
Gmelin 121829
EINECS 236-659-8
性质
化学式 H3B3O6
摩尔质量 131.45 g·mol−1
外观 白色固体
密度 1.784 g cm−3
熔点 176 °C(449 K)
pKa 9.236
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
GHS提示词 warning
H-术语 H315, H319, H335
P-术语 P261, P305+351+338
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

结构

偏硼酸的主要型态有:

  • 变体III,或称三聚体。分子式为H
    3
    B
    3
    O
    6
    该分子具有C3h对称性,内核为六元环,硼和氧原子交替排列,硼上连接有-OH基团。晶体结构是具有片状结构的正交晶系,类似于硼酸[2]它是通过在80-100 °C下加热硼酸而失水得到的:[2]
3 B(OH)
3
(BOH)
3
O
3
+ 3 H
2
O
  • 变体II。结构与变体III相似的聚合物,不同之处在于环是相连的,且1/3的硼中心是四面体。其分子式为HO[–B(BOH)
    2
    O
    3
    O–]
    n
    H,晶体结构为单斜晶系[3]这种型态具有更高熔点(201°C)和密度(2.045g/cm3)。它是通过在密封的安瓿中在130-140 °C下加热三聚体得到(防止脱水),正交偏硼酸转化为单斜晶型(II):[3]
斜方晶系向单斜晶系偏硼酸的转化。
  • 立方晶型。[4]它是一种白色固体,仅微溶于水,熔点约为236 °C。它是通过将变体II或III加热到140 °C以上得到的。[4]

反应

当加热到约170 °C以上时,偏硼酸会脱水,形成四硼酸,也称为焦硼酸 (H2B4O7):[5][6]

4 HBO2 → H2B4O7 + H2O

偏硼酸盐

偏硼酸盐是BO2的衍生物。与偏硼酸一样,偏硼酸盐具有不同的结构。如偏硼酸钠和偏硼酸钾,它们是由含有环状B3O63−离子的正交偏硼酸去质子化形成的盐,以及含有链状聚合离子(BO2)n的偏硼酸钙Ca(BO2)2[1]

参考数据

  1. Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.
  2. H. J. Becher "Metaboric Acid" Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 791.
  3. W. H. Zachariasen "The crystal structure of monoclinic metaboric acid" Acta Crystallogr. 1963, vol. 16, pp. 385-389. doi:10.1107/S0365110X6300102X
  4. Freyhardt, C. C.; Wiebcke, M.; Felsche, J. . Acta Crystallogr C. 2000, 56 (3): 276–278. PMID 10777918. doi:10.1107/S0108270199016042可免费查阅.
  5. Gurwinder Kaur, Shagun Kainth, Rohit Kumar, Piyush Sharma and O. P. Pandey (2021): "Reaction kinetics during non-isothermal solid-state synthesis of boron trioxide via boric acid dehydration." Reaction Kinetics, Mechanisms and Catalysis, volume 134, pages 347–359. doi:10.1007/s11144-021-02084-8
  6. Siavash Aghili, Masoud Panjepour, and Mahmood Meratian (2018): "Kinetic analysis of formation of boron trioxide from thermal decomposition of boric acid under non-isothermal conditions." Journal of Thermal Analysis and Calorimetry, volume 131, pages 2443–2455. doi:10.1007/s10973-017-6740-3
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