高铼酸盐

高铼酸盐是含有阴离子ReO4-类,又称偏高铼酸盐。常见的高铼酸盐有高铼酸钠高铼酸铵等。

制备

高铼酸盐可以通过高铼酸高铼酸铵和金属或相应的氧化物、氢氧化物或碳酸盐反应得到。[1][2]如:

2 NH4ReO4(s) + MnCO3Δ→ Mn(ReO4)2 + NH3 + H2O + CO2
2 HReO4 + Cu(OH)2 → Cu(ReO4)2 + 2 H2O

化学性质

高铼酸盐和H2S反应,可以形成铼的硫化物ReS2Re2S7,在形成这些硫化物之前,会产生ReO3S-中间体。[3]当有浓盐酸存在时,只会产生Re2S7沉淀:[4]

2 KReO4 + 2 HCl + 7 H2S → Re2S7↓ + 2 KCl + 8 H2O

当高铼酸盐在氢气中加热时,会产生灰黑色的金属粉末。[4]

其它Re(VII)含氧酸盐物种

物种[1]名称示例
ReO53-新高铼酸盐K3ReO5(亮黄)
ReO65-原高铼酸盐Ba5(ReO6)2(橙)
ReO3S-(一)硫代高铼酸盐KReO3S(黄)
ReO2S2-*二硫代高铼酸盐KReO2S2
ReOS3-三硫代高铼酸盐KReOS3
ReS4-四硫代高铼酸盐[5]N(CH3)4ReO4(紫黑)
ReO3N2- #氮代高铼酸盐K2ReO3N
ReN45-[6]四氮代高铼酸盐Li5ReN4(浅黄)

[注]:星号(*)表示该物种只存在于溶液中。井号(#)表示该物种在水中分解。

参考文献

  1. 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2011
  2. Wright Air Development Division. WADD Technical Report 56-139. A Survey of the Literature on Rhenium. 1956.
  3. O. Glemser "Rhenium" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 1476-85.
  4. 陈寿椿. 重要无机化学反应. 上海科学技术出版社, 1994
  5. Goodman, JT; Rauchfuss, TB. . Inorganic Syntheses. 2002, 33: 107–110. ISBN 0471208256. doi:10.1002/0471224502.ch2.
  6. C Azad, J Herbert, W Ulrike, et al. Li5ReN4, ein Lithium–Nitridorhenat(VII) mit anti-Flußspat-Überstruktur. ZAAC, 2000. 626(9): 1909-1914
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