磷唑

磷唑是一种有机磷化合物，化学式 C
4H
4PH，是吡咯的磷衍生物。

磷唑
IUPAC名
1H-Phosphole[1]
别名 磷杂茂、磷杂环戊二烯
识别
CAS号 288-01-7  checkY
PubChem 164575
ChemSpider 144273
SMILES
 
  • P1C=CC=C1
InChI
 
  • InChI=1S/C4H5P/c1-2-4-5-3-1/h1-5H
性质
化学式 C4H5P
摩尔质量 84.06 g·mol−1
相关物质
相关含磷杂环 三磷唑
五磷唑
相关化学品 吡咯
铋唑
砷唑
锑唑
磷杂苯
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

结构和成键

不像相关的五元杂环化合物——吡咯、噻吩和呋喃，磷唑衍生物的芳香性被减弱，反映了磷不愿意使它的孤对电子变成离域电子。[2]这种差异的主要标志是磷原子的锥体化（从平面三角形构型变成三角锥构型）。磷唑的反应性也表明了它没有芳香性。[3]磷唑衍生物会经历不同的环加成反应，它们的配位特性也得到了很好的研究。[4]

制备

磷唑是在1987年发现的，[5]是由磷唑锂（C4H4PLi）在低温下质子化而成的。[6]磷唑的衍生物可以通过涉及1,3-二烯加成到二氯烃基磷（RPCl2）的麦克马考反应，然后脱卤反应而成。[7]

Phospholes

反应性

磷唑中的P-H键支配了此类化合物的反应性。[6]磷唑母体很容易发生重排反应，会把氢原子从磷迁移到2号碳，然后二聚。

很多磷唑的衍生物中的磷都和另一个烃基键结，这个烃基通常是甲基或苯基。磷唑衍生物的非芳香性表现在它们的反应性上，但P-C键仍然保持完整。举个例子，它们会和亲电性的炔烃发生狄尔斯–阿尔德反应。磷唑衍生物的磷原子呈碱性，可作为配体。[6]

参见

参考资料
  1. . Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014: 146. ISBN 978-0-85404-182-4. doi:10.1039/9781849733069-00130.
  2. D. B. Chesnut; L. D. Quin. . Heteroatom Chemistry. 2007, 18: 754. doi:10.1002/hc.20364.
  3. Philip Hindenberg; Carlos Romero-Nieto. . Synlett. 2016, 27: 2293–2300. doi:10.1055/s-0035-1562506.
  4. Almaz Zagidullin; Vasily A. Miluykov. . Mendeleev Communications. 2013, 23: 117–130. doi:10.1016/j.mencom.2013.05.001.
  5. P. J. Fagan, W. A. Nugent (1992). "1-Phenyl-2,3,4,5-tetramethylphosphole". Org. Synth.; Coll. Vol. 9: 653.
  6. Claude Charrier; Hubert Bonnard; Guillaume De Lauzon; Francois Mathey. . J. Am. Chem. Soc. 1983, 105: 6871–6877. doi:10.1021/ja00361a022.
  7. W. B. McCormack (1973). "3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 787.
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