吉布斯悖论

吉布斯悖论，又称吉布斯佯谬（英語：）是热力学和统计物理学中的一个概念，最早由美国物理学家约西亚·吉布斯提出来，该悖论一直是统计力学和量子力学的学科发展中的一个重要议题。

約西亞·吉布斯

内容

吉布斯自己也考虑了如果理想气体的熵不混合，会出现两个理想气体相同的容器中的体积、质量、温度、压力等都相同的问题。[1]

每个容器都有一定的熵S[註 1]，当打开容器壁间的门，让气体颗粒在容器之间混合，此时由于系统处于平衡状态，因此不会发生宏观变化。双容器系统中的气体熵可以很容易地计算，但如果方程不混合，熵就不会是2S。事实上，吉布斯定义和研究的非广义熵数量将预测更多的熵。关上门后再次将熵减少到2S，这被认为违反了热力学第二定律。[1]

对这个佯谬的解释是，当气体不同时，不论其程度如何，原则上是有办法把它分开的，因此混合有不可逆的扩散发生。但如果两气体本来就是一种气体的两部分，则混合后是无法再分开复原的。因此在理论上并无矛盾。对吉布斯悖论中的混合熵随A和B的相似程度的变化的不连续性有多种解释。

真要解吉布斯悖论就必须证明混合熵实际上是连续变化的。约翰·冯·诺伊曼提出混合熵随A和B的相似程度的变化而连续地变为零。

注释

取决于每个容器的体积

外部链接

Gibbs paradox and its resolutions （页面存档备份，存于）

参考文献

Chih-Yuan Tseng & Ariel Caticha. R. L. Fry , 编. . AIP Conference Proceedings 617 (617): 331. 2001. arXiv:cond-mat/0109324 . doi:10.1063/1.1477057. |chapter=被忽略 (帮助)
Dieks, Dennis. . Dennis Dieks; Wenceslao J. Gonzalez; Stephan Hartmann; Thomas Uebel; Marcel Weber (编). . The Philosophy of Science in a European Perspective. 2011: 367–377. ISBN 978-94-007-1179-2. arXiv:1003.0179 . doi:10.1007/978-94-007-1180-8_25.

Gibbs, J. Willard. . Connecticut Acad. Sci. 1875–1878. ISBN 0-8493-9685-9. Reprinted in Gibbs, J. Willard. . Ox Bow Press. October 1993. ISBN 0-918024-77-3. and in Gibbs, J. Willard. . Ox Bow Press. February 1994. ISBN 1-881987-06-X.

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[2] 取决于每个容器的体积

[:0-1] Gibbs, J. Willard. . Connecticut Acad. Sci. 1875–1878. ISBN 0-8493-9685-9. Reprinted in Gibbs, J. Willard. . Ox Bow Press. October 1993. ISBN 0-918024-77-3. and in Gibbs, J. Willard. . Ox Bow Press. February 1994. ISBN 1-881987-06-X.