亞碘醯苯

亞碘醯苯[1]是具有實驗式C
6H
5IO的有机碘化合物。这种无色固体化合物在研究有机化学和配位化学的研究实验室中用作氧转移试剂。

亞碘醯苯
英文名
识别
CAS号 536-80-1  checkY
PubChem 92125
ChemSpider 83171
SMILES
 
  • c1ccc(cc1)I=O
InChI
 
  • 1/C6H5IO/c8-7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H
InChIKey JYJVVHFRSFVEJM-UHFFFAOYAR
性质
化学式 C
6H
5IO
220.01 g·mol⁻¹
外观 無色固體
密度 1.229 g cm−3
熔点 210 °C（483 K）
溶解性（水） 差
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

制备方式和结构

亞碘醯苯是由碘苯制备的。 [2]由过氧乙酸先氧化碘苯制得。所得二乙酸酯水解得到“PhIO”： [3]

亞碘醯苯的结构已通过X射線晶體学验证。 [4]相关的衍生物也是以低聚物形式存在。 [5]亞碘醯苯在大多数溶剂中的低溶解度和其振动光谱表明它不是分子，而是聚合物，並具有-I-O-I-O-链。 [6]相关的二乙酸酯，也就是二乙酰氧基碘苯，化學式為C
6H
5I(O
2CCH
3)
2 ，说明了碘(III)采用没有多重键的T形几何形状的能力。 [7]理论研究表明，亞碘醯苯中的碘原子和氧原子之间的键結為一个单配位 I-O σ 键，证实不存在双 I=O 键。 [8]

应用

亞碘醯苯没有商业用途，但在实验室中用作“氧转移试剂”。它可将某些烯烃环氧化并将一些金属配合物转化为相应的氧代衍生物。虽然它是一种氧化剂，但它也具有温和的亲核性。这些氧转移反应通过錯合物 PhI=O→M (M:金屬)的中间体进行，錯合物會在反應過程中释放碘苯。 [9]

在乙酸中的亞碘醯苯和叠氮化钠可用于将碳-碳双键转化为鄰二叠氮化物：

C=C + NaN
3 + PhIO → N
3–C–C–N
3.[10][11]

安全

亞碘醯苯具有爆炸性，不应在真空下加热。

相關條目

参考資料
  1. . 國家教育研究院樂詞網. [2022-12-30]. （原始内容存档于2022-12-30）.
  2. Conrad Willgerodt. . Ber. 1892, 25 (2): 3494–3502 [2022-09-28]. doi:10.1002/cber.189202502221. （原始内容存档于2022-05-24）.
  3. H. Saltzman, J. G. Sharefkin. . Organic Syntheses. 1963, 43: 60. doi:10.15227/orgsyn.043.0060.
  4. Wegeberg, Christina; Frankær, Christian Grundahl; McKenzie, Christine J. . Dalton Transactions. 2016, 45 (44): 17714–17722. PMID 27761533. doi:10.1039/C6DT02937J 可免费查阅.
  5. Richter, Helen W.; Koser, Gerald F.; Incarvito, Christopher D.; Rheingold, Arnold L. . Inorganic Chemistry. 2007, 46 (14): 5555–5561. PMID 17569525. doi:10.1021/ic0701716.
  6. Hans Siebert; Monika Handrich. . Z. anorg. allg. Chem. 1976, 426 (2): 173–183. doi:10.1002/zaac.19764260206.
  7. C. J. Carmalt, Claire J.; J. G. Crossley; J. G. Knight; P. Lightfoot; A. Martín; M. P. Muldowney; N. C. Norman; A. G. Orpen. . J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, (20): 2367–2368. doi:10.1039/C39940002367.
  8. Ivanov, A.; Popov, A.; Boldyrev, A.; Zhdankin, V. . Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53 (36): 9617–9621. PMID 25045143. doi:10.1002/anie.201405142.
  9. Lennartson, Anders; McKenzie, Christine J. . Angewandte Chemie International Edition. 2012, 51 (27): 6767–6770. PMID 22639404. doi:10.1002/anie.201202487.
  10. Robert M.Moriarty, Jaffar S.Khosrowshahi. . Tetrahedron Lett. 1986, 27 (25): 2809–2812. doi:10.1016/S0040-4039(00)84648-1.
  11. March, J.; Smith, M. B. 6th. New York: John Wiley & Sons. 2007: 1182. ISBN 978-0-471-72091-1.
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