二苯基膦

二苯基膦是分子式为(C6H5)2PH的有机磷化合物，是一种具有难闻气味的无色液体，在空气中容易被氧化，可以作为合成多种有机膦配体的前驱体。

二苯基膦
IUPAC名
diphenylphosphane
识别
CAS号 829-85-6  checkY
ChemSpider 63209
SMILES
 
  • c2c(Pc1ccccc1)cccc2
InChI
 
  • 1/C12H11P/c1-3-7-11(8-4-1)13-12-9-5-2-6-10-12/h1-10,13H
InChIKey GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYAN
性质
化学式 C12H11P
186.19 g·mol⁻¹
外观 无色液体
密度 1.07 g/cm3
沸点 280 °C (553 K)
溶解性（水） 不溶
危险性
警示术语 R：17-36/37/38
安全术语 S：26-36
MSDS External MSDS
若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

合成方法

二苯基膦可由廉价的三苯基膦通过锂化形成二苯基膦锂后用水淬灭制得：[1]

PPh3 + 2 Li → LiPPh2 + LiPh
LiPPh2 + H2O → Ph2PH + LiOH

用途和反应

二苯基膦是一种实验室中常见的中间体。通过去质子化可把它转变为二苯基膦化物：[2]

Ph2PH + nBuLi → Ph2PLi + nBuH

诸如1,2-双(二苯基膦)乙烷和1,3-双(二苯基膦)丙烷之类的膦配体[3][4]、维蒂希－霍纳尔试剂和季鏻盐的合成通常需要通过二苯基膦的烷基化来实现。二苯基膦或诸如二苯基膦钠和二苯基膦锂等二苯基膦化物作为亲核试剂能加成到碳杂原子双键上。比如在100°C的浓盐酸条件下，二苯基膦能加成到苯甲醛的醛基碳原子上：

Ph2PH + PhCHO → Ph2P(O)CH2Ph

与叔膦相比，二苯基膦的碱性较弱。二苯基膦的共轭酸的pKa是0.03：[5]

Ph2PH2+ Ph2PH + H+

参考资料
  1. Wittenberg, D.; Gilman, H. . Journal of Organic Chemistry. 1958, 23 (7): 1063–1065. doi:10.1021/jo01101a613.
  2. Piotrowski, D. W. . . New York: John Wiley & Sons. 2001. doi:10.1002/047084289X.rd427.
  3. W. Hewertson and H. R. Watson. . J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494 [2013-03-05]. doi:10.1039/JR9620001490. （原始内容存档于2018-06-12）.
  4. M. T. Honaker, B. J. Sandefur, J. L. Hargett, A. L. McDaniel, R. N. Salvatore. . Tetrahedron Lett. 2003, 44 (46): 8373–8378 [2013-03-06]. doi:10.1016/j.tetlet.2003.09.117. （原始内容存档于2015-09-24）.
  5. C. A. Streuli. . Analytical Chemistry. 1960, 32: 985–987 [2013-03-05]. doi:10.1021/ac60164a027. （原始内容存档于2022-01-24）.
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